根据现有信息，蒲熠星和郭文韬并非高中同学，而是大学同学。以下是具体说明：

籍贯与高考地差异

蒲熠星出生于四川，毕业于南京大学商学院；郭文韬是青海人，毕业于北京大学。两人高考时分别来自不同省份，且南京大学和北京大学并非同一所高校。

相识时间与途径

两人首次见面是在2018年9月参加的电视节目《一站到底》。在此之前，蒲熠星仅通过郭文韬的大学名声有所耳闻，但并未实际接触。

高中阶段的关系

蒲熠星在高中时期曾获得物理竞赛奖项，并以优异成绩进入南京大学，而郭文韬则与蒲熠星的高中同学（如曲靖）有交集。两人高中阶段并未在同一所高校就读，且现有信息中未提及他们有直接的高中同学关系。

综上，蒲熠星和郭文韬的高中阶段无交集，他们的友谊始于大学时期，通过《一站到底》节目相识并发展为好友。