根据搜索结果，关于《灼眼的夏娜》中夏娜表白的情节，可总结如下：

第一季结尾的正式表白

夏娜在第一季最后一集向悠二（U2）表白，但悠二因被祭礼之蛇附身未能听见。这一情节被多个来源提及，是故事中较为明确的表白时刻。

其他相关暗示与互动

- 第一季第10集：

夏娜在讨灭失去主人的磷子时独自行动，悠二表现出对她的关心，可能暗示早期情感萌芽。 - 第三季第六集：夏娜对小白（马蒂达）说出“爱してる”（日语正式表白），但此为对兄长的亲情式表达，与对悠二的感情无关。

总结：夏娜对悠二的正式表白发生在第一季结尾，而其他提及的“表白”多为角色间情感互动或误传。建议以官方剧情或高权威性资料进一步确认细节。